字舜東，號子松，字舜東，原是仁和（杭州）人。幼年喪母，父親夏建寅續娶烏鎮蕭氏，夏同善事之如同生母。父親仕途失意，又值家道中落，遂棄儒經商。夏同善常隨繼母住在外婆家，他從小酷愛讀書，竟遍讀外祖父蕭麒所藏典籍。

1855年，夏同善中舉人，次年進士及第，欽點翰林，并賜“翰林第”匾。夏同善因念自己得以讀書，皆賴蕭家，就把匾掛在外婆家的大廳上，又請得圣旨改建蕭家廳。嶄新的翰林第造好后，他還將圣旨誥命供奉在正廳中梁一對雕花鎦金拷漆木盒內。夏同善文章超群，時人譽謂“在曾、左之上”。慈禧太后十分賞識他的才學，曾命他和翁同龢一起為光緒帝侍讀，翁同龢主要教光緒讀書，夏同善主要教光緒寫仿格（寫字）。

夏同善仕途還算順利，歷官庶常館庶子、詹事府詹事、兵部侍郎、順天學政、吏部左侍郎等。